牛奶冷冻后，其营养价值会发生一些变化。这些变化主要包括以下几个方面：

蛋白质：牛奶中的蛋白质在冷冻过程中会发生一定程度的变性。这种变性主要是由于低温导致蛋白质分子结构的改变。虽然这种变性对蛋白质的营养价值影响不大，但可能会影响牛奶的口感和稳定性。例如，冷冻后的牛奶可能会出现分层、沉淀等现象。

脂肪：牛奶中的脂肪在冷冻过程中会发生凝固。这会导致牛奶的口感变得较为粗糙，同时也可能影响脂肪的消化吸收。然而，这种变化对脂肪的营养价值影响较小，因为脂肪的主要成分（如脂肪酸）在冷冻过程中不会发生明显的破坏。

矿物质：牛奶中的矿物质在冷冻过程中基本上不会发生变化。因此，冷冻后的牛奶中的钙、磷、镁等矿物质含量与新鲜牛奶相当。这些矿物质对于维持人体骨骼健康和神经肌肉功能具有重要作用。

维生素：牛奶中的部分维生素在冷冻过程中可能会受到一定程度的破坏。尤其是水溶性维生素（如维生素B族和维生素C），在冷冻过程中容易受到氧化、分解等作用而降低活性。然而，这种损失通常较小，对牛奶的整体营养价值影响不大。此外，脂溶性维生素（如维生素A、D、E、K）在冷冻过程中相对稳定，损失较小。

乳糖：牛奶中的乳糖在冷冻过程中基本上不会发生变化。因此，冷冻后的牛奶中的乳糖含量与新鲜牛奶相当。乳糖是牛奶中的主要碳水化合物，对于提供能量和促进肠道健康具有一定的作用。

生物活性物质：牛奶中含有一些生物活性物质，如免疫球蛋白、生长因子、酶等。这些物质在冷冻过程中可能会受到一定程度的破坏，从而影响其生物活性。然而，这种损失通常较小，对牛奶的整体营养价值影响不大。

总之，牛奶冷冻后，其营养价值会发生一定程度的变化。这些变化主要包括蛋白质变性、脂肪凝固、部分维生素破坏以及生物活性物质的损失。然而，这些变化对牛奶的整体营养价值影响较小，冷冻后的牛奶仍然具有较高的营养价值。为了保持牛奶的新鲜度和口感，建议在冷冻前进行适当的处理，如脱脂、均质等。同时，在食用冷冻牛奶时，可以适当加热，以恢复其口感和稳定性。